Фізичні та хімічні SPF фільтри в санскрінах

Види УФ фільтрів

Сонцезахисні засоби містять спеціальні інгредієнти, які захищають вас від ультрафіолетового випромінювання. Як і всі косметичні продукти, сонцезахисні засоби регулюються такими органами влади, як Європейська комісія, FDA (у США) або CFDA (у Китаї). Ці продукти можуть містити лише певні речовини та в певних кількостях. Виробництво сонцезахисного продукту, який відповідає всім вимогам і забезпечує повний захист, а також приємний на шкірі, є складним і дорогим процесом.

У сонцезахисних кремах є різні типи захисних інгредієнтів. Ці інгредієнти діють, поглинаючи або відбиваючи ультрафіолетове випромінювання - або поєднуючи обидва. Таким чином вони зменшують кількість шкідливого ультрафіолетового випромінювання, яке проникає через шкіру та впливає на клітини організму. Тому сонцезахисні фільтри повинні залишатися на поверхні шкіри, щоб вони були ефективними.

Говорячи про сонцезахисні фільтри, ми зазвичай поділяємо їх на органічними (хімічні) та мінеральні (фізичні). Вони мають різні властивості та відрізняються ефективністю, а також впливом на шкіру.

Хімічні УФ-фільтри працюють, поглинаючи УФ-промені та перетворюючи їх на тепло, яке потім розсіюється шкірою. Загальні приклади хімічних УФ-фільтрів включають авобензон, октиноксат і оксибензон. Вони, як правило, легкі, легко розподіляються і можуть бути непомітними на шкірі.

Хімічні фільтри мають ефект захисту від УФ-випромінювання лише тоді, коли розчиняються в інших речовинах, таких як олії та віск. Найбільш безпечні для шкіри та ефективні УФ-фільтри мають високу молекулярну масу та високу температуру плавлення, що означає, що вони не проникають через шкіру. Їм також потрібно багато олії, щоб вони розчинилися у складі, що, у свою чергу, може зробити продукт липким при нанесенні, особливо в спекотний день.

З іншого боку, фізичні УФ-фільтри працюють, відбиваючи або розсіюючи УФ-промені від шкіри. Типовими прикладами фізичних УФ-фільтрів є діоксид титану та оксид цинку. Вони, як правило, густіші за текстурою і можуть залишати білий відтінок на шкірі.

Поширена помилкова думка полягає в тому, що фізичний сонцезахисний крем захищає шкіру від ультрафіолетового світла шляхом відбиття та розсіювання. Це правда лише частково; він дійсно відбиває УФ, але не більше ніж на 15%, а решта поглинається. Більшість відображень відбувається у видимому світлі, яке ми бачимо, тому ми бачимо цей (небажаний) білий відтінок.

Багатьом споживачам не подобається білий наліт, який залишають на корпусі фізичні фільтри. У результаті виробники почали випускати фільтри з меншими частинками, відомими як наночастинки. Чим менші частинки, тим менше білого шару залишає фільтр на шкірі. Наночастинки все ще занадто великі, щоб проникнути через шкіру, але можуть бути небезпечними при вдиханні. Крім того, вони можуть бути токсичними для коралів, риб та інших організмів. З 2013 року в ЄС стало обов’язковим маркування продуктів, що містять наночастинки. Наприклад, сонцезахисний крем може бути позначений так: оксид цинку (нано).

Окрім хімічних і фізичних УФ-фільтрів, існують також комбіновані фільтри, які використовують як хімічні, так і фізичні фільтри в одному продукті, щоб забезпечити захист широкого спектру.

Важливо зазначити, що не всі УФ-фільтри забезпечують однаковий рівень захисту, і деякі можуть бути більш придатними для певних типів шкіри або певних станів. Завжди рекомендується читати етикетку та проконсультуватися з фахівцем із догляду за шкірою або медичним працівником, якщо у вас є якісь сумніви.

Фізичні SPF-фільтри

Діоксид титану (Titanium Dioxide): цей фільтр є УФ-фільтром широкого спектру дії, ефективним проти UVA- та UVB-променів. Це один із найпоширеніших фізичних фільтрів у сонцезахисних кремах та інших продуктах по догляду за шкірою.

Нерозчинний мінеральний фільтр, який міститься в сонцезахисних кремах. Він добре захищає від UVB та UVAII і забезпечує незначний захист від UVA I. Його фотозбудження може призвести до утворення вільних радикалів, якщо діоксид титану у формулі недостатнього сорту. При великому розмірі частинок він залишає непрозорий білий відтінок на шкірі. Як і у випадку з оксидом цинку, конкретний діоксид титану, який використовується в продукті, впливатиме на його метод і ефективність ослаблення ультрафіолетового випромінювання: менші частинки є більш косметично привабливими та розсіюють меншу частку ультрафіолетового випромінювання.

Оксид цинку (Zinc Oxide): цей фільтр також є УФ-фільтром широкого спектру дії, ефективним як проти UVA, так і UVB променів. Він зазвичай використовується в сонцезахисних кремах, пудрах і мінеральній косметиці з SPF. Він фотостабільний і, як відомо, надає шкірі непрозорий білий відтінок. Він доступний у різноманітних формах – різні покриття та розміри частинок – усі вони по-різному поглинають УФ. Менші частинки оксиду цинку залишають менш помітний білий відтінок, і їх можна використовувати для створення продуктів із більш привабливою текстурою. Зі зменшенням розміру частинок цинку зменшується його пік поглинання (він гірше поглинає УФА), а розсіювання стає менш суттєвою частиною його УФ-ослаблення. Великі частинки оксиду цинку розсіюють більше випромінювання і краще послаблюють випромінювання на більших частотах.

«Проникнення TiO2 і ZnO через зовнішній шар до життєздатних клітин у глибших шарах шкіри було вивчено in vitro та in vivo. Результати показали очевидну нездатність TiO2 і ZnO досягти життєздатних клітин у дермі. Крім того, у 2012 році SCCS повідомив, що ZnO можна вважати такими, що не становлять жодного ризику несприятливого впливу на людину після нанесення на здорову, непошкоджену або засмаглу шкіру.» Literature review on the safety of titanium dioxide and zinc oxide nanoparticles in sunscreens, 2017

Міжнародне агентство з дослідження раку класифікує діоксид титану як можливий канцероген для людини через потенційний вплив через вдихання. З цієї причини порошкоподібні або розпилені склади, що містять діоксид титану, викликають занепокоєння. Оксид цинку також викликає занепокоєння при вдиханні при використанні в спреях і порошкових продуктах

Карбонат кальцію (Calcium Carbonate): цей мінеральний фільтр ефективний проти UVB-променів, а також має природний відбілюючий ефект.

Оксид заліза (Iron Oxide): цей мінеральний фільтр ефективний проти UVB-променів, а також має ефект природної пігментації.

Кремнезем (Silica): цей мінеральний фільтр ефективний проти UVB-променів, а також має природний ефект поглинання жиру.

Хімічні SPF-фільтри

БЛОКАТОРИ UVB

Амінобензоати були одними з перших УФ-фільтрів. Вони є найпотужнішим поглиначем UVB, але не поглинають UVA. Їх використання скоротилося через чутливість до параамінобензойної кислоти (PABA). PABA є дуже ефективним UVB фільтром; однак, як повідомляється, це був найпоширеніший фотоалерген і контактний алерген, і зараз його використання поступово припинено. Сонцезахисні засоби, що містять амінобензойну кислоту, лізадимат, падімат О або роксадімат, можуть знебарвити світлі тканини та пофарбувати їх у жовтий колір.

PABA-Параамінобензойна кислота або PABA, як її більш відомо, є хімічною речовиною, яка міститься у вітаміні фолієвої кислоти, а також у кількох продуктах харчування, включаючи зерно, яйця, молоко, патоку, печінку та нирки. ПАБК також готують промисловим способом для використання в сонцезахисних кремах і місцевих анестетиків . Було виявлено, що PABA має властивості поглинати UVB, і в 1943 році був запатентований і став одним з перших активних інгредієнтів, які використовувалися в сонцезахисних продуктах. Хоча PABA та його ефіри амінобензойної кислоти (гліцерил PABA, падімат O та роксадимат) є ефективними сонцезахисними агентами, вони також є сильними сенсибілізуючими агентами та можуть викликати алергічний контактний дерматит.  

Амінобензойна кислота, або ПАБК, і троламіну саліцилат є активними інгредієнтами, які більше не використовуються в сонцезахисних кремах США. У пропозиції FDA від 2019 року зроблено висновок, що ризик цих хімічних речовин переважує їх користь, і запропоновано класифікувати їх як небезпечні.

Glyceryl PABA - Glyceryl PABA, здається, не реагує перехресно з сонцезахисними агентами амілом (Escalol 506) і октил (Escalol 507) диметил PABA. Glyceryl PABA іноді може вступати в перехресну реакцію з пара-амінобензойною кислотою (PABA), парафенілендіаміном, аніліном і сульфаніламідними препаратами. За іронією долі, сонцезахисний агент гліцерил PABA сам по собі може діяти як фотосенсибілізуючий агент. 

Padimate O — це органічна сполука, споріднена водорозчинній сполукі PABA (4-амінобензойна кислота), яка використовується як інгредієнт у деяких сонцезахисних кремах. ця хімічна речовина вивільняє вільні радикали, пошкоджує ДНК, має естрогенну активність і викликає алергічні реакції у деяких людей. Максимальна схвалена FDA концентрація - 8%. Діапазон захисту - UVB.

Roxadimate

Цінамати замінили PABA як наступний найпотужніший поглинач ультрафіолетового випромінювання B і включають октиноксат (етилгексилметоксициннамат) і циноксат. Октиноксат є найпоширенішим UVB-фільтром у Сполучених Штатах. Однак октинаксат не дуже фотостабільний і розкладається під впливом сонячного світла через короткий проміжок часу. Ціноксат використовується рідше.

Octocrylene (2-ethylhexyl 2-cyano -3,3-diphenylacrylate) - Рідкий UVB фільтр. Незважаючи на те, що він не дуже потужний, він часто використовується в сонцезахисних кремах, оскільки він може допомогти стабілізувати захист від UVA, який пропонує авобензон. Це потенційний контактний алерген, тому не рекомендується використовувати дітям до 3 років.

Дослідження виявили, що октокрилен викликає відносно високу кількість шкірних алергій (Bryden 2006). Це було пов’язано з водною токсичністю, яка потенційно може завдати шкоди здоров’ю коралів (Stein 2019), і вона часто забруднена відомим канцерогеном бензофеноном. Згідно з нещодавнім дослідженням, його рівень може підвищуватися, коли він зберігається (Downs 2021).

Octyl methoxycinnamate (octinoxate): Ethylhexyl Methoxycinnamate  (Octylmethoxycinnamate  / Ethylhexyl Methoxycinnamate (Octinoxate)Ethoxyethyl-p-Methoxycinnamate) - Рідкий UVB фільтр. Під впливом ультрафіолетового випромінювання він може розпадатися на компоненти, що викликають подразнення, і ефект, який можна зменшити, якщо його правильно інкапсулювати. Він краще працює у формулах у поєднанні з оксидом цинку. Було показано, що октиноксат проникає через шкіру, що призводить до системної абсорбції. Наслідки цього дослідження для здоров'я людини невідомі.

Ethoxyethyl p-methoxycinnamate (cinoxate) - Циноксат — це в’язка рідина злегка жовтого кольору, нерозчинна у воді, але змішується зі спиртами, складними ефірами та рослинними оліями. Cinoxate захищає шкіру від сонця, поглинаючи УФ-А та УФ-В промені.

Amiloxate (INCI:  Isoamyl p-Methoxycinnamate) Амілоксат є UVB фільтром. Як і октиноксат, це циннамат, і відомо, що він викликає алергічні реакції у тих, хто має подібні проблеми з октиноксатом. Існує обмежена кількість додаткових досліджень системного проникнення молекули та її схильності призводити до негативних наслідків для здоров’я людини.

Саліцилати є слабкими поглиначами ультрафіолетового випромінювання, тому їх використовують у вищих концентраціях. Вони також використовуються для посилення ефекту інших UVB-фільтрів. Прикладами таких є гомосалат (триметилциклогексил саліцилат) і октисалат (етилгексил саліцилат).

Rolamine salicylate - Троламіну саліцилат є зовнішнім анальгетиком і хімічним сонцезахисним засобом. Він часто використовується в препаратах для місцевого застосування в концентраціях 10-20% і, як вважають, діє через протиподразнюючу дію. У сонцезахисних кремах троламіну саліцилат є хімічним блокатором, який забезпечує захист лише від УФ-випромінювання.

Homosalate (Homomenthyl Salicylate (Homosalate Trimethylcyclohexyl salicylate)) Як і всі саліцилати, гомосалат є слабким поглиначем ультрафіолетового випромінювання, тому його часто включають у формули в концентрації >10%. Він не дуже фотостабільний. Гомосалат – це активний інгредієнт сонцезахисного крему, схвалений FDA, який забезпечує головним чином захист від УФ-променів В, зупиняючись там, де починається діапазон УФ-променів. Він схвалений на міжнародному рівні для використання в сонцезахисних кремах до максимальної концентрації 15%. Оскільки діапазон захисту від УФА-променів гомосалату дуже вузький, він не використовується окремо в сонцезахисних кремах, але часто використовується з фільтрами УФА, такими як авобензон, де він може допомогти підвищити стабільність. Вважається, що він не викликає чутливості, і найчастіше його можна побачити в сонцезахисних кремах із SPF 30 і вище. Цікаво, що оскільки гомосалат є саліцилатним інгредієнтом, як і саліцилова кислота, частина того, як він працює, щоб зменшити ознаки почервоніння, викликаного УФ-променями, завдяки його заспокійливій дії. 

Маслорозчинний хімічний сонцезахисний агент, який захищає шкіру від UVB ( 295-315 нм) з максимальним захистом при 306 нм. Гомосалат  сам по собі не є сильним УФ-фільтром (забезпечує лише захист SPF 4,3 при максимально дозволеній концентрації 10%) і не є  фотостабільним (втрачає 10% захисту SPF за 45 хвилин), тому його завжди потрібно поєднувати з інші сонцезахисні засоби для належного захисту. Однак його великою перевагою є те, що він є рідиною і чудово підходить для розчинення інших важкорозчинних порошкових сонцезахисних засобів, таких як знаменитий авобензон .

Що стосується профілю безпеки Homosalate, у нас немає найкращих новин. Дослідження in vitro (зроблені в лабораторіях) показали, що він може мати певну естрогенну активність. Не панікуйте, ці дослідження не проводилися на реальних людях у реальних умовах. Тим не менш, якщо ви відноситеся до типу «краще перестрахуватися, ніж шкодувати», будьте обережні, використовуючи сонцезахисні креми, що містять Homosalate, довгостроково та на все тіло.

 У лабораторних дослідженнях це було пов’язано з естрогенною активністю, але наслідки цього для здоров’я людини невідомі. Відповідно до Європейського регламенту щодо косметики, Європейська комісія ідентифікувала 28 речовин, які підозрюються в ендокринних руйнівниках. Науковий комітет з безпеки споживачів (SCCS) відповідає за вивчення їх можливої ​​ендокринної активності, яка шкодить безпеці споживачів. Першу групу з 14 речовин розглядатимуть як пріоритетні у 2020 році. Гомосалат є частиною цієї першої групи. За даними Всесвітньої організації охорони здоров'я (ВООЗ). визначення, гомосалат не є ендокринним руйнівником.

Octyl salicylate/Octisalate INCI: Ethylhexyl Salicylate  Octisalate є відносно слабким UVB фільтром. Хоча не було показано, що він виробляє вільні радикали, він може призвести до фотоалергії. Він має потенціал для проникнення в дерму, якщо його розчинити в неправильному(их) розчиннику(ах).

Запропоноване оновлення FDA 2019 свідчить про те, що недостатньо даних, щоб визначити, чи можна класифікувати октисалат як безпечний і ефективний для використання в сонцезахисних кремах (FDA 2019). Звіт про випадок показав, що хімічна речовина була пов’язана з алергічним контактним дерматитом (Singh 2007). Аналіз високопродуктивних скринінгових аналізів, проведений Агентством з охорони навколишнього середовища, показує, що октисалат може мати ендокринні ефекти, слабко зв’язуючись з рецептором естрогену.

Octocrylene є дуже часто використовуваним хімічним фільтром, але останнім часом його також пов’язують із фототоксичністю та фотоалергічним потенціалом.

Маслорозчинний хімічний сонцезахисний агент , який захищає шкіру в діапазоні UVB і частково в діапазоні UVA II з піком поглинання 304 нм. Сам по собі його захист недостатньо сильний, але він досить фотостабільний (втрачає 10% захисту SPF за 95 хвилин) і часто використовується для стабілізації інших фотонестійких УФ-фільтрів , наприклад, Avobenzone . Його також часто використовують для підвищення водостійкості виробів.  Октокрилен є поширеним інгредієнтом хімічних сонцезахисних кремів, і FDA визнало цей інгредієнт безпечним у концентраціях до 10 відсотків. 

Ensulizole (phenylbenzimidazole sulfonic acid) — це чистий UVB-фільтр. Це водорозчинна сполука, яка зазвичай використовується в продуктах по догляду за шкірою, які потребують більш легкого та менш жирного відчуття. Хоча повідомляється, що він викликає фотоалергію, він вважається сенсибілізатором низького рівня.

Хімічний сонцезахисний агент, який забезпечує надійний захист в діапазоні UVB ( 280-320 нм) з максимальним захистом при 306 нм. Його особлива властивість полягає в тому, що, на відміну від більшості сонцезахисних засобів, він розчиняється не в олії, а у воді, тому він  ідеально підходить для створення легких формул для жирної шкіри . Він також досить фотостабільний і може використовуватися для захисту інших менш стійких УФ-фільтрів (наприклад, відомого блокатора UVA, авобензону ) у формулі. Він схвалений у всьому світі і може використовуватися до 4% у США та до 8% у ЄС.

Як і у випадку з багатьма синтетичними сонцезахисними фільтрами першого покоління, він досить малий і потенційно може проникати через шкірний бар’єр (хоча його водорозчинність може ускладнити його подорож крізь шари шкіри).

Enzacamene (4-Methylbenzylidene Camphor) 4-метилбензиліденкамфора (4-MBC) або ензакамен — це органічна похідна камфори, яка використовується як UVB-фільтр у сонцезахисних кремах та інших косметичних продуктах. Хоча сполука не схвалена Управлінням з контролю за якістю харчових продуктів і медикаментів (FDA), інші країни дозволяють її використання в максимальній концентрації 4%.

Uvinul T 150 (Ethylhexyl Triazone/Octyl Triazone) — жиророзчинна безбарвна пудра, має високий фактор захисту від UVB-променів. Етилгексил триазон — це синтетичний сонцезахисний інгредієнт, відомий чудовою здатністю захищати шкіру від ультрафіолетових променів B. Наразі він не схвалений як сонцезахисний засіб у Сполучених Штатах і Канаді, але доступний на інших ринках у концентрації до 5%. Етилгексилтриазон забезпечує максимальний захист при 314 нм в спектрі UVB. Таким чином, його необхідно поєднувати з іншими сонцезахисними засобами для досягнення оптимального захисту широкого спектру. 

Він добре розчиняється в полярних оліях і має спорідненість до кератину шкіри, тому є логічним інгредієнтом водостійких сонцезахисних засобів.Нерозчинність етилгексилтриазону у воді робить його сприятливим у водостійких композиціях. З іншого боку, це може бути важко формулювати з формулами на водній основі; однак хіміки знайшли способи обійти це шляхом розробки унікальних систем доставки, включаючи методи інкапсуляції.

Слід зазначити, що дослідники відзначають, що висока молекулярна маса етилгексилтриазону (823,07 г моль-1) обмежує його проникнення. Це добре, оскільки ви хочете, щоб ваші інгредієнти сонцезахисного крему залишалися у верхніх шарах шкіри, де вони можуть найкраще забезпечити першу лінію захисту від шкідливих ультрафіолетових променів. Таке обмеження проникнення УФ-фільтрів також зменшує ризик виникнення реакції сенсибілізації.

Iscotrizinol/Uvasorb HEB (Diethylhexyl Butamido Triazone) — суперфотостабільний фільтр широкого спектру дії, захищає від UVA і UVB-лучей, зберігає близько 10% своїх властивостей через 25 годин.

Uvasorb® HEB — це ефективний сонцезахисний засіб від УФ-В, добре розчинний у косметичних оліях. Завдяки високій питомій екстинкції та відмінній розчинності він набагато ефективніший, ніж УФ-фільтри, доступні на даний момент. Наприклад, сонцезахисна емульсія O/W, що містить 2% Uvasorb® HEB, має SPF 4 проти SPF 2,5, отриманого з такою ж кількістю октилметоксициннамату. З розміром 766 Дальтон молекула вище межі, за якої може виникнути небезпека для здоров'я відповідно відповідає сучасним стандартам, проникаючи через шкірний бар’єр.

UVASORB HEB не потребує маркування відповідно до правила CLP. І на відміну від мінеральних УФ-фільтрів, цей фільтр не є канцерогенним або генотоксичним.

БЛОКАТОРИ UVA

Бензофенони поглинають переважно UVB; однак оксибензон вважається поглиначем широкого спектру, оскільки він також може поглинати UVA. Однак з усіх сонцезахисних засобів оксибензон має найбільшу ймовірність викликати контактний або фотоконтактний дерматит.  Його зазвичай можна знайти в сонцезахисних кремах, зволожуючих кремах і макіяжі з SPF.

Інгредієнти оксибензон, октиноксат, октисалат, октокрилен, гомосалат і авобензон системно всмоктуються в організм після одного використання (Matta 2019, Matta 2020), згідно з дослідженнями, опублікованими FDA, які також виявили, що їх можна виявити на шкірі. і в крові через кілька тижнів після припинення використання (Matta 2020). Попередні дослідження виявили багато сонцезахисних інгредієнтів у грудному молоці та зразках сечі (Schlumpf 2008, Schlumpf 2010). 

Dioxybenzone — Діоксибензон — це похідна бензофенону, яка використовується в сонцезахисних кремах для блокування УФ-В та короткохвильового УФ-випромінювання. Він поглинав промені UV-B і UV-AII. Діоксибензон є схваленим сонцезахисним інгредієнтом у концентраціях до 3%. Є деякі докази того, що деякі бензофенони та їхні гідроксильовані метаболіти діють як слабкі естрогени в навколишньому середовищі; однак подібний ефект діоксибензону не встановлено.

Benzophenone-3 (Oxybenzone) Інгредієнт сонцезахисного крему, який не люблять усі, який використовується лише в Сполучених Штатах, де наразі заборонено використовувати фільтри другого покоління в сонцезахисних кремах. Це необхідна частина захисту від сонця в США, оскільки відсутність фільтрів другого покоління в сонцезахисній монографії FDA змушує оксибензон відігравати роль робочої конячки UVB-фільтра. Це ефективний блокатор UVB та UVAII, але він досить легко проникає в шкіру.

BP-3 і OMC є двома поширеними інгредієнтами сонцезахисного крему, які, як відомо, також мають потенціал для порушення роботи ендокринної системи. Хоча вони в основному використовуються як УФ-фільтри в сонцезахисних кремах, вони також поширені в повітрі, питній воді, косметиці, ароматизаторах і пластиковій упаковці, забезпечуючи додаткові шляхи впливу на людей 9 . Численні дослідження показали, що вони можуть проникати через шкіру та потрапляти в системний кровотік

Хімічний сонцезахисний агент , який поглинає ультрафіолетове випромінювання B і короткі промені UVA (280-350 нм) з максимальним захистом при 288 нм. На відміну від багатьох інших хімічних сонцезахисних засобів, він  дуже стабільний , але його здатність поглинати ультрафіолетове випромінювання слабка ,  тому його завжди потрібно поєднувати з іншими сонцезахисними засобами для належного захисту. Найчастіше його використовують як фотостабілізатор , а не як належний сонцезахисний засіб, оскільки він може чудово захистити формули від пошкодження ультрафіолетом.

Що стосується безпеки, BP-3 є дещо  суперечливим . По-перше, його молекули малі (228 Да) і дуже ліпофільні (люблять масло), і ці властивості забезпечують дуже хороше поглинання . Проблема полягає в тому, що вам потрібні сонцезахисні засоби на верхній частині шкіри, а не в крові, тому для BP-3 це проблема. Насправді він настільки добре вбирається, що через 4 години після нанесення сонцезахисного продукту з BP-3 його можна виявити в сечі . 

Згідно з загальнодоступними науковими дослідженнями, активним інгредієнтом сонцезахисного крему, що викликає найбільше занепокоєння, є оксибензон. Він легко поглинається шкірою (Matta 2019, Matta 2020), і Центри з контролю та профілактики захворювань виявили його майже у всіх американців, з вищими рівнями у тих, хто повідомляє про застосування сонцезахисного крему (Zamoiski 2016). Оксибензон викликає шкірні алергічні реакції (Rodriguez 2006), у багатьох дослідженнях поводиться як ендокринний руйнівник (Krause 2012, Ghazipura 2017) і потенційно несе більшу шкоду дітям (FDA 2019).

Оцінюючи дані про вплив американських дітей, зібрані CDC, дослідники виявили, що хлопчики-підлітки з більш високими показниками оксибензону мали значно нижчий загальний рівень тестостерону (Scinicariello 2016). Три інші дослідження повідомили про статистично значущі зв’язки між впливом оксибензону під час вагітності та результатами пологів. Одна повідомила про коротшу вагітність у жінок, які виношують плоди чоловічої статі, дві повідомили про більшу вагу при народженні хлопчиків, а одна виявила нижчу вагу при народженні дівчаток (Ghazipura 2017). Вплив оксибензону та споріднених хімічних речовин на жінок пов’язують із підвищеним ризиком ендометріозу (Kunisue 2012).

Чотири дослідження, опубліковані в 2020 році після того, як FDA оприлюднило проект пропозиції, підтверджують попередні висновки про те, що оксибензон може діяти як ендокринний руйнівник і може підвищувати ризик раку молочної залози та ендометріозу (Kariagina 2020, Peinado 2020, Rooney 2020, Santamaria 2020). Крім того, Національна токсикологічна програма знайшла сумнівні докази канцерогенності у щурів після спостереження за збільшенням пухлин щитовидної залози та гіперплазії матки у самок із високим впливом оксибензону (NTP 2020).

Sulisonbenzone (5-benzoyl-4-hydroxy-2-methoxybenzenesulfonic acid) Бензофенон-5 є водорозчинним нейтральним ультрафіолетовим абсорбентом широкого спектру дії з високим поглинанням і нетоксичністю; Стійкий до світла і тепла. Він в основному використовується у водорозчинних сонцезахисних агентах, сонцезахисних кремах і латексі. Він також запобігає пожовтінню вовняних тканин тощо.

Авобензони вважаються широкоспектральними і мають високу ефективність проти UVA (>380 нм); однак вони дуже фотонестабільні.

Avobenzone Parsol 1789  (INCI: Butyl Methoxydibenzoylmethane) Чудовий фільтр UVA. Він забезпечує дуже хороший захист у всьому діапазоні UVA (310-400 нм, тобто UVA1 і UVA2) з максимальним захистом при 360 нм. Проте проблема полягає в тому, що він  не є фотостабільним і руйнується під дією сонячного світла.

 У неправильній формулі він досить фотонестійкий. Оскільки авобензон не є стабільним, його потрібно поєднувати з іншими інгредієнтами, які діють як стабілізатори, щоб запобігти його руйнуванню на сонці. Продукти розпаду авобензону можуть викликати алергічні реакції (Nash 2014).  Його можна зробити більш фотостабільним, якщо розчинити у правильному типі розчинника (октокрилен популярний) і включити у формулу з фотостабілізуючими інгредієнтами (Tinosorb S корисний, як і нафталіндикарбонова кислота). Це світовий золотий стандарт захисту від UVA та найбільш використовуваний сонцезахисний крем від UVA у світі. Пройшов ретельні випробування на безпеку та ефективність, а подальші дослідження безпеки тривають. Авобензон є одним із кількох інгредієнтів сонцезахисного крему, які зараз проходять подальше тестування на безпеку під контролем Управління з контролю за продуктами й ліками США (FDA). Це тестування має на меті отримати краще розуміння системного поглинання, метаболізму та виведення цих сонцезахисних активних речовин, коли невеликі кількості потрапляють в організм при місцевому застосуванні. Важливо знати, що наявність в організмі того чи іншого сонцезахисного крему не означає, що ваше здоров’я знаходиться під загрозою. Очікується, що проведене додаткове тестування ще раз підтвердить безпеку цих інгредієнтів; однак ті, хто продовжує хвилюватися, можуть вибрати сонцезахисні креми з мінеральними активними речовинами (діоксид титану та оксид цинку), які не включені до нового заклику FDA щодо додаткового тестування.

Авобензон може порушити роботу ендокринної системи та, як було показано в клітинних дослідженнях, блокує вплив тестостерону (Klopcic 2017).

В одному дослідженні авобензон був виявлений у зразках сироватки крові на рівнях, які в дев’ять разів перевищували пороговий рівень системного впливу FDA (Matta 2020).

Meradimate, раніше відомий як ментилантранілат (Menthyl Anthranilate), використовується в максимальній концентрації 5% у різних продуктах як УФ-фільтр. Наразі його потрібно називати мерадіматом у всіх безрецептурних продуктах, схвалених FDA. Meradimate схвалено FDA і Health Canada для використання в якості інгредієнта в сонцезахисних продуктах. Фільтр є частково ефективним сонцезахисним кремом від UVA, але оскільки він захищає лише до 336 нанометрів, сам по собі він не відповідає класу захисту від UVA. Цей активний сонцезахисний крем є одним із кількох, які зараз проходять подальше тестування на безпеку під контролем Управління з контролю за продуктами й ліками США (FDA). Це тестування має на меті отримати краще розуміння системного поглинання, метаболізму та виведення цих сонцезахисних активних речовин, коли невеликі кількості потрапляють в організм при місцевому застосуванні.

Neo Heliopan AP, Bidisulizole Disodium  (USAN, Neo Heliopan® AP, INCI disodium phenyl dibenzimidazole tetrasulfonate) (INCI: Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetrasulfonate)

Neo Heliopan AP — це фільтр UVAII. Він розчинний у воді, тому його можна використовувати в легких композиціях. Сам по собі він не буде водонепроникним. Це велика молекула, яка навряд чи зможе ефективно проникнути в шкіру. Він не забезпечує сильного ослаблення випромінювання UVA I, тому зазвичай використовується з іншими UVA-фільтрами для забезпечення широкого спектру покриття.

Uvinul A Plus (Diethylamino Hydroxybenzoyl Hexyl Benzoate) — жиророзчинний фільтр, що поглинає UVA-промені завдовжки до 354 нанометрів.

Фотостабільний фільтр UVA. Він досить часто використовується в сонцезахисних кремах через його фотостабільність і може використовуватися у вищих концентраціях, ніж авобензон, тому його можна використовувати для досягнення високого захисту від UVA. Виробник DHHB фактично продає його в упаковці з Octinoxate з інструкціями щодо того, як отримати сонцезахисний крем із високим SPF.

У 2008 році Європейська комісія з охорони здоров'я та захисту споживачів представила свій висновок щодо безпеки діетиламіно гідроксибензоїл гексил бензоату. У звіті Наукового комітету споживчих товарів зазначено, що максимальна концентрація 10% не становить небезпеки для здоров’я споживача.

BROAD SPECTRUM FILTERS Нове покоління фільтрів широкого спектру дії

Екамсул і дрометризол трисилоксан

Ecamsule складається з терефталідендикамфорсульфонової кислоти, дуже фотостабільного продукту, який, здається, залишається на шкірі з обмеженим ризиком проникнення. Те саме стосується дрометризолу трисилоксану. Ecamsule схвалено FDA. Дрометризол трисилоксан ще не схвалений FDA. Схвалено в ЄС, Канаді, Австралії та Японії.

Drometrizole trisiloxane (Mexoryl XL)— водостійкий фільтр широкого спектру, що часто використовується з Mexoryl SX.

Діапазон UVB, UVA-II і частково UVA-I, фотостабільний, розроблений лабораторією L'Oréal. Молекула, розроблена та запатентована L’Oréal, і використовується виключно їхніми брендами (Garnier, La Roche-Posay та L’Oréal мають сонцезахисні засоби, що містять Mexoryl XL). Це фільтр широкого спектру. Має хорошу фотостабільність. Він розчиняється в олії та підходить для водостійких складів.

Ecamsule (terephthalylidene dicamphor sulfonic acid; Mexoryl SX) - діапазон UVA-I, UVA-II, фотостабілен, розроблений лабораторією L'Oréal. Фотостабільний фільтр UVA. Його пік абсорбції знаходиться прямо на межі UVAII та UVAI. Допомагає стабілізувати авобензон. Він був розроблений і запатентований L’Oréal, і доступний у сонцезахисних кремах брендів L’Oréal. Наразі він доступний у США в одному сонцезахисному кремі – La Roche-Posay Anthelios SX SPF 15.

L'Oreal® володіє патентами на обидві хімікати, і всі сонцезахисні засоби, що містять Mexoryl™, продаються L'Oreal® або однією з її дочірніх компаній. Серед них — лінія Anthelios™, що продається під маркою La Roche-Posay®, і Ombrelle™ від L'Oreal®.

Mexoryl 400 / Methoxypropylamino Cyclohexenylidene Ethoxyethylcyanoacetate- захищає від повного спектру UVA до 400 нм, розроблений лабораторією L'Oréal.

Санскрини з новим фільтром вже з'являються у продажу, наприклад, це лінійка La Roche Posay UVMUNE 400. Такі фільтри потрібні для тих, хто страждає на сильну гіперпігментацію або фоточутливість шкіри, але в США подібних санскринів не знайти, тому що фільтр не схвалений.

Tinosorb M і Tinosorb S є прикладами фільтрів широкого спектру дії. Обидва фільтри є великими молекулами, які зменшують ймовірність системного поглинання або ендокринних ефектів. Вони також вважаються фотостабільними та не подразнюють шкіру. Жоден із цих фільтрів не схвалений FDA, тому недоступний у США. Вони обидва доступні в Європі, Австралії та інших країнах.

Tinosorb M (Methylene Bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphenol) Bisoctrizole  - Сонцезахисний фільтр широкого спектру дії, який є повністю нерозчинним і міститься в сонцезахисних продуктах (так само, як цинк/титан). Це був перший органічний сонцезахисний фільтр, який був розроблений для блокування ультрафіолетового випромінювання через розсіювання, а також через поглинання. 

Tinosorb S (Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine) Bemotrizinol - Дуже ефективний фільтр широкого спектру. Це величезна молекула, яка, здається, не проникає крізь верхні шари шкіри. Він надзвичайно фотостабільний і може допомогти стабілізувати авобензон. Його часто додають до сумішей у низьких концентраціях, оскільки це може підвищити захист SPF та UVA формули.

Tinosorb A2B (nano) (Tris-Biphenyl Triazine (nano)) - Новий ефективний фільтр широкого спектру. Настільки новий, що зараз його не можна знайти в багатьох сонцезахисних кремах. Це нанорозмірна частинка на основі вуглецю. Він забезпечує сильне ослаблення в УФ-спектрі, особливо в довжинах хвиль між UVA та UVB, відомим як діапазон UVAII. Може поглинати і розсіювати УФ-промені. Tinosorb A2B -високоефективний, фотостабільний та водорозчинний UVA+UVB фільтр. Водна дисперсія органічних частинок, вміст активної речовини-Tris-Biphenyl Triazine-50%. При додаванні Tinosorb® A2B збільшується SPF, аспект поглинання залишається збалансованим і, як і раніше, задовольняє вимоги ЄС щодо захисту від УФ-А випромінювання. Завдяки введенню у водну фазу – забезпечує велику гнучкість рецептур. Завдяки формі частинок Tinosorb® A2B посилює ефект інших розчинених УФ-фільтрів. Сумісний з усіма поширеними УФ-фільтрами. Застосовується для різних концепцій, у тому числі для захисту чутливої шкіри та дитячої косметики. 

Parsol SLX (Polysilicone-15)— Хімічний сонцезахисний агент на основі силікону, який захищає в діапазоні UVB (290-320 нм) з піком поглинання при 312 нм, надає продукту приємний не блискучий фініш. 

Це досить хороший командний гравець і може стабілізувати відомий нестабільний UVA-фільтр, авобензон, і особливо добре працює з Ensulizole для досягнення високого захисту SPF. Його схвалено до 10% як сонцезахисний фільтр у ЄС та більшості країн світу, за винятком Сполучених Штатів.

PARSOL® SLX — це перший полімерний фільтр УФ-В, що складається з хромофорів, прикріплених до силіконової основи, і є ефективним фотостабілізатором для PARSOL® 1789. У поєднанні з PARSOL® HS цей продукт може досягти дуже високого SPF (>30), що забезпечує денну ефективність.

Так, хімічні фільтри потрапляють у кров. Але в кров нам потрапляє багато всього, і наслідки зазвичай залежать від кількості та концентрації конкретної речовини. Поки що не доведено, що шкода є.

«Всі 6 протестованих активних інгредієнтів [октиноксат, гомосалат, октисалат, авобензон, оксибензон, октокрилен і мексорил], введених у 4 різні формули сонцезахисних засобів, всмоктувалися системно і мали концентрацію в плазмі крові, що перевищує поріг досліджень безпеки сонцезахисних засобів Ці результати не вказують на те, що люди повинні утримуватись від використання сонцезахисних засобів.» Effect of Sunscreen Application on Plasma Concentration of Sunscreen Active Ingredients, 2020

У 2020 році пролунав скандал, пов'язаний з брендом популярних санскринів. Виявилося, що санскрин Purito Centella Unscented Sun на хімічних фільтрах останнього покоління Uvinul A та Uvinul T не дотягує до своїх показників SPF 50+, та може забезпечити за даними різних лабораторій SPF 10.3 – 19.2. Перевірку розпочала організатор проекту Inci Decoder. За підсумком виявилося, що фільтри у зазначених концентраціях у принципі не можуть забезпечити заявлений виробником фактор захисту.

Розслідування показало, що бренд купував формулу для продукту як крему, а продавав як емульсії. Але історія не є унікальною, перевірки різних виробників регулярно показують невідповідність заявленим на етикетці цифрам. Хімік Мішель Вонг має дуже докладний текст на тему, чому так відбувається — і там все дуже непросто.

Physical vs. Chemical Sunscreens

Крім того, окрім фізичних і хімічних УФ-фільтрів, деякі неактивні інгредієнти сонцезахисного крему мають фотостабілізуючий ефект, що може посилити дію активних УФ-агентів. Ці стабілізатори включають:

Tinogard TL (Benzotriazolyl Dodecyl p-Cresol, BDC)

Butyloctyl Salicylate (BOS)

Diethylhexyl Naphthalate (DEHN, Corapan TQ)

Diethylhexyl Syringylidene Malonate (DEHSM)

Ethylhexyl methoxycrylene (SolaStay S1, EHMC)

Polyester-8 (Polycrylene, PC)

Рослинні санскріни

Крім сонцезахисних фільтрів, у формулу сонцезахисних засобів повинні входити антиоксиданти для боротьби з вільними радикалами. Найчастіше це: вітаміни С та Е, β-каротин, лауроїл метіонін лізинат, ферулова кислота, ресвератрол та різні рослинні екстракти – наприклад, екстракт зеленого чаю.

Джерела

• https://www.nature.com/articles/s41467-023-35876-8 

• Sunscreen dermatitis due to glyceryl PABA: significance of cross-reactions to this PABA Ester, A A Fisher ,PMID: 1087901

•  https://health.ec.europa.eu/system/files/2022-08/sccs_o_247.pdf

• Sunscreens: UV filters to protect us: Part 1: Changing regulations and choices for optimal sun protection https://pubmed.ncbi.nlm.nih.gov/33537394/

• UV filters in sunscreen products--a survey https://pubmed.ncbi.nlm.nih.gov/12190623/

• Sunscreens And Photoprotection https://www.ncbi.nlm.nih.gov/books/NBK537164/

• Sunscreens https://pubmed.ncbi.nlm.nih.gov/25207381/

• Sun protection factors: world wide confusion https://pubmed.ncbi.nlm.nih.gov/19775352/